Tuesday, January 22, 2019

9.3 Energi Kisi Senyawa Ionik

Kita dapat memprediksi unsur mana yang cenderung membentuk senyawa ionik berdasarkan data energi ionisasi dan afinitas elektron, tetapi bagaimana kita mengevaluasi stabilitas senyawa ionik? Energi ionisasi dan afinitas elektron didefinisikan untuk proses yang terjadi dalam fase gas, tetapi pada 1 atm dan 25°C semua senyawa ionik merupakan padatan. Keadaan padat adalah lingkungan yang sangat berbeda karena setiap kation dalam padatan dikelilingi oleh sejumlah anion tertentu, dan sebaliknya. Dengan demikian, kestabilan keseluruhan senyawa ionik padat bergantung pada interaksi semua ion-ion ini dan bukan hanya pada interaksi kation dan anion tunggal. Ukuran kuantitatif stabilitas setiap padatan ion adalah energi kisi, yang didefinisikan sebagai energi yang diperlukan untuk benar-benar memisahkan 1 (satu) mol senyawa ionik padat menjadi ion-ion gas (lihat Bagian 6.7).

Siklus Born-Haber untuk Menentukan Energi Kisi
Energi kisi tidak dapat diukur secara langsung. Namun, jika kita mengetahui struktur dan komposisi senyawa ionik, kita dapat menghitung energi kisi senyawa dengan menggunakan hukum Coulomb, yang menyatakan bahwa energi potensial (E) antara dua ion berbanding lurus dengan produk muatannya dan berbanding terbalik dengan jarak pemisahan di antara keduanya. Untuk ion Li⁺ tunggal dan ion F⁻ tunggal yang dipisahkan oleh jarak r, energi potensial sistem diberikan oleh

(9.2)

di mana QLi dan QF adalah muatan pada ion Li⁺ dan F⁻ sedangkan k adalah konstanta proporsionalitas. Karena QLi⁺ positif dan QF⁻ negatif, E adalah kuantitas negatif, dan pembentukan ikatan ionik dari Li⁺ dan F⁻ adalah proses eksotermik. Akibatnya, energi harus disuplai untuk membalikkan proses (dengan kata lain, energi kisi LiF adalah positif), sehingga pasangan ikatan ion Li⁺ dan F⁻ lebih stabil daripada ion Li⁺ dan F⁻ yang terpisah.


Kita juga dapat menentukan energi kisi secara tidak langsung, dengan mengasumsikan bahwa pembentukan senyawa ionik terjadi dalam serangkaian langkah-langkah. Prosedur ini, yang dikenal sebagai siklus Born-Haber, menghubungkan energi kisi senyawa ionik dengan energi ionisasi, afinitas elektron, dan sifat-sifat atom dan molekul lainnya. Cara ini didasarkan pada hukum Hess (lihat Bagian 6.6). Dikembangkan oleh Max Born dan Fritz Haber, siklus Born-Haber mendefinisikan berbagai langkah yang mendahului pembentukan padatan ionik. Kita akan menggambarkan penggunaannya untuk menemukan energi kisi litium fluorida.


Perhatikan reaksi antara litium dan fluorin:


Perubahan entalpi standar untuk reaksi ini adalah 2594,1 kJ/mol. (Karena reaktan dan produk dalam keadaan standar, yaitu, pada 1 atm dan 25⁰C, perubahan entalpi juga merupakan entalpi pembentukan standar untuk LiF.) Ingatlah bahwa jumlah perubahan entalpi untuk langkah-langkahnya sama dengan entalpi perubahan reaksi keseluruhan (2594,1 kJ/mol), kita dapat melacak pembentukan LiF dari unsur-unsurnya melalui lima langkah terpisah. Prosesnya mungkin tidak terjadi persis seperti ini, tetapi jalur ini memungkinkan kita untuk menganalisis perubahan energi pembentukan senyawa ionik, dengan penerapan hukum Hess.


1. Konversikan litium padat menjadi uap litium (konversi langsung padatan ke gas disebut sublimasi):

Energi sublimasi untuk lithium adalah 155,2 kJ/mol.


2. Lepaskan ½ mol gas F₂ menjadi atom F gas yang terpisah:

Energi yang dibutuhkan untuk memutus ikatan dalam 1 mol molekul F₂ adalah 150,6 kJ. Di sini kita memutuskan ikatan menjadi setengah mol F₂, sehingga perubahan entalpi adalah 150,6/2, atau 75,3 kJ.

3. Ionisasi 1 mol atom Li gas (lihat Tabel 8.2):
Proses ini sesuai dengan ionisasi pertama litium.


4. Tambahkan 1 mol elektron ke 1 mol atom F gas. Sebagaimana dibahas pada bagian 8.5, perubahan energi untuk proses ini adalah kebalikan dari afinitas elektron (lihat Tabel 8.3):

5. Gabungan 1 mol Li⁺ gas dan 1 mol F⁻ membentuk 1 mol LiF padat:
Kebalikan dari langkah 5,
mendefinisikan energi kisi LiF. Dengan demikian, energi kisi harus memiliki besaran yang sama dengan 𝚫H₅°  tetapi merupakan tanda yang berlawanan. Meskipun kita tidak dapat menentukan 𝚫H₅° secara langsung, kita dapat menghitung nilainya dengan prosedur berikut.

Menurut hukum Hess, kita dapat menuliskan


atau


sehingga,
dan energi kisi LiF adalah +1.017 kJ/mol.

Gambar 9.2 merangkum siklus Born-Haber untuk LiF. Langkah 1, 2, dan 3 semuanya membutuhkan suplai energi. Di sisi lain, langkah 4 dan 5 melepaskan energi. Karena 𝚫H₅° adalah jumlah negatif yang besar, energi kisi LiF adalah jumlah positif yang besar, yang bertanggung jawab atas stabilitas LiF padat. Semakin besar energi kisi, semakin stabil senyawa ionik. Ingatlah bahwa energi kisi selalu merupakan nilai positif karena pemisahan ion dalam padatan menjadi ion dalam fase gas, menurut hukum Coulomb, merupakan proses endotermik.


Tabel 9.1 mencantumkan energi kisi dan titik leleh beberapa senyawa ionik yang umum dijumpai. Ada korelasi antara energi kisi dan titik lebur. Semakin besar energi kisi, semakin stabil zat padat dan semakin kuat memegang ion. Dibutuhkan lebih banyak energi untuk melelehkan padatan yang demikian, sehingga padatan memiliki titik lebur yang lebih tinggi daripada padatan dengan energi kisi yang lebih kecil. Perhatikan bahwa MgCl₂, Na₂O, dan MgO memiliki energi kisi yang luar biasa tinggi. Yang pertama dari senyawa ionik ini memiliki kation bermuatan ganda (Mg²⁺) dan yang kedua adalah anion bermuatan ganda (O₂²⁻); di senyawa ketiga ada interaksi antara dua spesi bermuatan ganda (Mg²⁺ dan O₂²⁻). Daya tarik coulomb antara dua spesi bermuatan ganda, atau antara ion bermuatan ganda dan ion bermuatan tunggal, jauh lebih kuat daripada di antara anion dan kation bermuatan tunggal.


Gambar 9.2 Siklus Born-Haber untuk pembentukan 1 mol LiF padat.

Tabel 9.1 Energi Kisi dan Titik lebur dari Beberapa Logam Alkali dan Logam Alkali Tanah Halida dan Oksida

Energi Kisi dan Rumus Senyawa Ionik
Karena energi kisi adalah ukuran stabilitas senyawa ionik, nilainya dapat membantu untuk menjelaskan rumus senyawa ini. Perhatikan magnesium klorida sebagai contoh. Kita telah mempelajari bahwa energi ionisasi suatu unsur meningkat dengan signifikan jika elektron-elektron secara berurutan dikeluarkan dari atomnya. Sebagai contoh, energi ionisasi magnesium pertama adalah 738 kJ/mol, dan energi ionisasi kedua adalah 1.450 kJ/mol, hampir dua kali lipat dari energi ionisasi pertama. Kita mungkin bertanya mengapa, dari sudut pandang energi, magnesium tidak memilih untuk membentuk ion yang tidak positif dalam senyawanya. Mengapa magnesium klorida tidak memiliki rumus MgCl (mengandung ion Mg⁺) daripada MgCl₂ (mengandung ion Mg²⁺)? Diketahui, ion Mg²⁺ memiliki konfigurasi gas mulia [Ne], yang mewakili stabilitas karena kulitnya benar-benar berlapis. Tetapi stabilitas yang diperoleh melalui kulit berlapis tidak (pada kenyataannya) lebih besar dari input energi yang diperlukan untuk melepaskan elektron dari ion Mg⁺. Alasannya adalah MgCl₂ terletak pada stabilitas tambahan yang diperoleh dengan pembentukan magnesium klorida padat. Energi kisi MgCl₂ adalah 2.527 kJ/mol, yang lebih dari cukup untuk mengimbangi energi yang dibutuhkan untuk melepaskan dua elektron pertama dari atom Mg (738 kJ/mol + 1.450 kJ/mol = 2.188 kJ/mol).


Bagaimana dengan natrium klorida? Mengapa rumus untuk natrium klorida NaCl dan bukan NaCl₂ (mengandung ion Na²⁺)? Meskipun Na²⁺ tidak memiliki konfigurasi elektron gas mulia, kita mungkin mengharapkan senyawa tersebut menjadi NaCl₂ karena Na²⁺ memiliki muatan yang lebih tinggi dan karenanya NaCl₂ hipotetis seharusnya memiliki energi kisi yang lebih besar. Sekali lagi, jawabannya terletak pada keseimbangan antara input energi (yaitu, energi ionisasi) dan stabilitas yang diperoleh dari pembentukan padatan. Jumlah dari dua energi ionisasi pertama natrium adalah

496 kJ/mol + 4.560 kJ/mol = 5.056 kJ/mol


Senyawa NaCl₂ tidak ada, tetapi jika kita mengasumsikan nilai 2.527 kJ/mol sebagai energi kisinya (sama dengan yang untuk MgCl₂), kita melihat bahwa hasil energi akan terlalu kecil untuk mengimbangi energi yang dibutuhkan untuk menghasilkan Ion Na²⁺.


Apa yang dikatakan tentang kation berlaku juga untuk anion. Dalam Bagian 8.5 kita akan menemukan bahwa afinitas elektron oksigen adalah 141 kJ/mol, yang berarti bahwa proses berikut melepaskan energi (dan karenanya lebih disukai):


O(g) + e⁻  →  O⁻(g)


Seperti yang kita harapkan, menambahkan elektron lain ke ion O⁻


O(g) + e⁻  →  O²⁻(g)

akan tidak disukai dalam fase gas karena peningkatan tolakan elektrostatik. Memang, afinitas elektron O⁻ negatif (2.780 kJ/mol). Namun senyawa yang mengandung ion oksida (O²⁻) memang ada dan sangat stabil, sedangkan senyawa yang mengandung ion O⁻ tidak diketahui. Sekali lagi, energi kisi tinggi yang dihasilkan dari ion O²⁻ dalam senyawa seperti Na₂O dan MgO jauh melebihi energi yang dibutuhkan untuk menghasilkan ion O²⁻.

Ulasan Konsep
Manakah dari senyawa berikut ini yang memiliki energi kisi lebih besar, LiCl atau CsBr?

9.2 Ikatan Ionik

Litium fluorida
Dalam Bab 8 kita mempelajari bahwa atom unsur dengan energi ionisasi rendah cenderung membentuk kation, sedangkan atom unsur dengan afinitas elektron tinggi cenderung membentuk anion. Sebagai aturan, unsur yang paling mungkin membentuk kation dalam senyawa ion adalah logam alkali dan logam alkali tanah, dan unsur yang paling mungkin membentuk anion adalah unsur golongan halogen dan oksigen. Akibatnya, berbagai macam senyawa ionik menggabungkan logam Golongan 1A atau Golongan 2A dengan unsur golongan halogen atau oksigen. Ikatan ion adalah gaya elektrostatik yang menyatukan ion dalam senyawa ionik. Perhatikan, misalnya, reaksi antara litium dan fluor membentuk litium fluorida, bubuk putih beracun yang digunakan untuk menurunkan titik leleh solder dan dalam pembuatan keramik. Konfigurasi elektron litium adalah 1s²2s¹, dan fluorin adalah 1s²2s²2p⁵. Ketika atom litium dan florin bersentuhan satu sama lain, elektron valensi 2s¹ dari lithium ditransfer ke atom florin. Dengan menggunakan simbol titik Lewis, kita merepresentasikan reaksi seperti ini:

 (9.1)

Untuk kenyamanan, bayangkan reaksi ini terjadi dalam langkah terpisah — pertama ionisasi Li:


dan kemudian penerimaan elektron oleh F:

Selanjutnya, bayangkan dua ion terpisah bergabung membentuk satuan senyawa LiF:

Perhatikan bahwa jumlah ketiga persamaan ini adalah

yang sama dengan Persamaan (9.1). Ikatan ionik dalam LiF adalah tarikan elektrostatik antara ion litium bermuatan positif dan ion florida bermuatan negatif. Senyawa itu sendiri netral secara muatan listrik.

Banyak reaksi umum lainnya mengarah pada pembentukan ikatan ionik. Misalnya, kalsium terbakar dalam oksigen membentuk kalsium oksida:

Dengan asumsi bahwa molekul O₂ diatomik pertama kali membelah menjadi atom oksigen yang terpisah (kita akan melihat energetika dari langkah ini pada bagian bab berikutnya), kita dapat merepresentasikan reaksi dengan simbol titik Lewis:


Ada transfer dua elektron dari atom kalsium ke atom oksigen. Perhatikan bahwa ion kalsium yang dihasilkan (Ca₂⁺) memiliki konfigurasi elektron argon, ion oksida (O₂²⁻) isoelektronik dengan neon, dan senyawa (CaO) netral secara muatan listrik.


Dalam banyak kasus, kation dan anion dalam senyawa tidak membawa muatan yang sama. Misalnya, ketika litium terbakar di udara membentuk litium oksida (Li₂O), persamaan yang setara adalah


Menggunakan simbol titik Lewis, kita tuliskan

Dalam proses ini, atom oksigen menerima dua elektron (masing-masing satu dari dua atom litium) membentuk ion oksida. Ion Li⁺ isoelektronik dengan helium.

Ketika magnesium bereaksi dengan nitrogen pada suhu tinggi, senyawa padatan putih, magnesium nitrida (Mg₃N₂), membentuk:

atau


Reaksi ini melibatkan transfer enam elektron (masing-masing dua dari atom Mg) ke dua atom nitrogen. Ion magnesium yang dihasilkan (Mg21) dan ion nitrida (N32) keduanya isoelektronik dengan neon. Karena ada tiga 12 ion dan dua 23 ion, keseimbangan muatan dan senyawanya netral secara listrik.

Dalam Contoh 9.1, kita menerapkan simbol titik Lewis untuk mempelajari pembentukan senyawa ionik.

Contoh 9.1
Gunakan simbol titik Lewis untuk menunjukkan pembentukan aluminium oksida (Al₂O₃).

Strategi
Kita menggunakan elektronetralitas sebagai panduan dalam menulis rumus untuk senyawa ionik, yaitu, muatan positif total pada kation harus sama dengan muatan negatif total pada anion.

Penyelesaian
Menurut Gambar 9.1, simbol titik Lewis dari Al dan O adalah

Karena aluminium cenderung membentuk kation (Al³⁺) dan oksigen membentuk anion (O₂²⁻) dalam senyawa ionik, transfer elektron adalah dari Al ke O. Ada tiga elektron valensi di setiap atom Al; setiap atom O membutuhkan dua elektron untuk membentuk ion O₂²⁻, yang isoelektronik dengan neon. Dengan demikian, rasio netralisasi paling sederhana dari Al³⁺ ke O₂²⁻ adalah 2:3; dua ion Al³⁺ memiliki muatan total +6, dan tiga ion O₂²⁻ memiliki muatan total -6. Jadi rumus empiris aluminium oksida adalah Al₂O₃, dan reaksinya adalah

Periksa
Pastikan bahwa jumlah elektron valensi (24) sama di kedua sisi persamaan. Apakah subskrip dalam Al₂O₃ direduksi menjadi bilangan bulat terkecil yang dimungkinkan?

Latihan
Gunakan simbol titik Lewis untuk merepresentasikan pembentukan barium hidrida.

9.1 Simbol Titik Lewis

Pengembangan tabel periodik dan konsep konfigurasi elektron memberi ahli kimia alasan untuk pembentukan molekul dan senyawa. Penjelasan ini, yang diformulasikan oleh Gilbert Lewis, adalah bahwa atom bergabung untuk mencapai konfigurasi elektron yang lebih stabil. Stabilitas maksimum terjadi ketika atom isoelektron dengan gas mulia.


Ketika atom berinteraksi membentuk ikatan kimia, hanya bagian luarnya yang bersentuhan. Karena alasan ini, ketika kita mempelajari ikatan kimia, kita terutama memperhatikan elektron valensi atom. Untuk melacak elektron valensi dalam reaksi kimia, dan untuk memastikan bahwa jumlah elektron tidak berubah, ahli kimia menggunakan sistem titik yang dirancang oleh Lewis yang disebut simbol titik Lewis. Simbol titik Lewis terdiri dari simbol unsur dan satu titik untuk setiap elektron valensi dalam atom unsur. Gambar 9.1 menunjukkan simbol titik Lewis untuk unsur representatif dan gas mulia. Perhatikan bahwa, kecuali untuk helium, jumlah elektron valensi yang dimiliki masing-masing atom sama dengan jumlah gugus unsur. Sebagai contoh, Li adalah unsur Golongan 1A dan memiliki satu titik untuk satu elektron valensi; Be, unsur Golongan 2A, memiliki dua elektron valensi (dua titik); dan seterusnya. Unsur dalam golongan yang sama memiliki konfigurasi elektron terluar yang serupa dan karenanya simbol titik Lewis juga serupa. Logam transisi, lantanida, dan aktinida semuanya memiliki kulit bagian dalam yang tidak lengkap, dan secara umum, kita tidak dapat menulis simbol titik Lewis sederhana untuknya.



Dalam bab ini, kita akan belajar menggunakan konfigurasi elektron dan tabel periodik untuk memprediksi jenis ikatan atom-atom yang akan terbentuk, serta jumlah ikatan yang dapat dibentuk oleh atom-atom dari unsur tertentu dan stabilitas produk.


Gambar 9.1. Simbol Titik Lewis untuk unsur representatif dan gas mulia. Jumlah titik-titik yang tidak berpasangan sesuai dengan jumlah ikatan yang dapat terbentuk oleh suatu atom unsur dalam suatu senyawa.

9. Ikatan Kimia I: Konsep Dasar



Konsep Penting

  • Kita mempelajari ikatan kimia dimulai dengan pengantar simbol Lewis dot (titik), yang menunjukkan elektron valensi pada atom. (9.1)
  • Kita kemudian mempelajari pembentukan ikatan ionik dan mempelajari cara menentukan energi kisi, yang merupakan ukuran stabilitas senyawa ionik. (9.2 dan 9.3)
  • Selanjutnya kita mengalihkan perhatian kita pada pembentukan ikatan kovalen. Kita belajar menulis struktur Lewis, yang diatur oleh aturan oktet. (9.4)
  • Kita mempelajari bahwa elektronegativitas adalah konsep penting dalam memahami sifat-sifat molekul. (9.5)
  • Kita terus berlatih menulis struktur Lewis untuk molekul dan ion dan menggunakan muatan formal untuk mempelajari distribusi elektron pada spesi ini. (9,6 dan 9,7)
  • Kita mempelajari lebih jauh aspek penulisan struktur Lewis dalam hal struktur resonansi, yang merupakan struktur Lewis alternatif untuk suatu molekul. Kita juga mempelajari bahwa ada pengecualian terhadap aturan oktet. (9.8 dan 9.9)
  • Bab ini diakhiri dengan pemeriksaan kekuatan ikatan kovalen, yang mengarah pada penggunaan entalpi ikatan untuk menentukan entalpi suatu reaksi. (9.10)


Mengapa atom dari berbagai unsur bereaksi? Apa kekuatan yang menyatukan atom dalam molekul dan ion dalam senyawa ionik? Bentuk apa yang diprediksi? Ini adalah beberapa pertanyaan yang dibahas dalam bab 9 dan bab 10. Kita mulai dengan melihat dua jenis ikatan — ionik dan kovalen — dan kekuatan yang menstabilkannya.

Tugas 8


Atom netral dari unsur tertentu memiliki 17 elektron. Tanpa berkonsultasi dengan tabel periodik, (a) tulis konfigurasi elektron elemen-dasar, (b) klasifikasikan elemen, (c) tentukan apakah elemen ini diamagnetik atau paramagnetik.

Latihan 8


Jelaskan secara singkat pentingnya tabel periodik Mendeleev.

Kata Kunci



Amplitudo
Atom berelektron banyak
Aturan Hund
Bilangan kuantum
Diagram batas permukaan
Diamagnetik
Efek fotolistrik
Foton
Frekuensi (υ)
Gelombang
Gelombang elektromagnetik
Inti gas mulia
Keadaan dasar
Kerapatan elektron
Kponfigurasi elektron
Kuantum
Logam transisi
Node
Orbital atom
Panjang gelombang (λ)
Paramagnetik
Prinsip Aufbau
Prinsip Ketidakpastian Heisenberg
Prinsip Pengecualian Pauli
Radiasi elektromagnetik
Seri aktinida
Seri Lantanida (tanah jarang)
Seri tanah jarang
Spektra garis
Spektrum emisi
Tingkat dasar (atau keadaan)
Tingkat eksitasi (atau keadaan)

Ringkasan Pengetahuan Faktual dan Konseptual

Ahli kimia abad kesembilan belas mengembangkan tabel periodik dengan mengatur unsur-unsur dalam urutan peningkatan massa atomnya. Perbedaan dalam versi awal tabel periodik diselesaikan dengan mengatur unsur-unsur sesuai dengan nomor atomnya.

Rumus Penting


Zeff 5 Z 2 s (8.2) Definisi muatan nuklir efektif.

Penemuan Gas Mulia

Pada akhir 1800-an John William Strutt, Third Baron dari Rayleigh, yang adalah seorang profesor fisika di Laboratorium Cavendish di Cambridge, Inggris, secara akurat menentukan massa atom dari sejumlah elemen, tetapi ia memperoleh hasil membingungkan dengan nitrogen. Salah satu metode pembuatan nitrogen adalah dengan dekomposisi amonia termal:

Unsur Cair Ketiga

Dari 117 elemen yang diketahui, 11 adalah gas dalam kondisi atmosfer. Enam di antaranya adalah unsur-unsur Golongan 8A (gas mulia He, Ne, Ar, Kr, Xe, dan Rn), dan lima lainnya adalah hidrogen (H 2), nitrogen (N 2), oksigen (O 2), florine (F 2), dan klorin (Cl 2). Anehnya, hanya dua elemen yang cair pada 25 ° C: merkuri (Hg) dan bromin (Br 2

8.6 Variasi dalam Sifat Kimia Unsur Representatif

Energi ionisasi dan afinitas elektron membantu para ahli kimia memahami jenis reaksi yang dialami unsur dan sifat senyawa unsur tersebut. Pada tingkat konseptual, kedua ukuran ini berhubungan dengan cara yang sederhana: Energi ionisasi mengukur daya tarik atom terhadap elektronnya sendiri, sedangkan afinitas elektron mengekspresikan daya tarik atom untuk elektron tambahan yang berasal dari atom lain. Bersama-sama keduanya memberikan wawasan tentang daya tarik umum atom terhadap elektron. Dengan konsep-konsep ini kita dapat mensurvei sifat kimia unsur-unsur secara sistematis, memberikan perhatian khusus pada hubungan antara sifat kimianya dan konfigurasi elektronnya.

Kita telah melihat bahwa karakter logam unsur-unsur berkurang dari kiri ke kanan melintasi suatu periode dan meningkat dari atas ke bawah dalam suatu golongan. Atas dasar kecenderungan ini dan pengetahuan bahwa logam biasanya memiliki energi ionisasi yang rendah sedangkan nonlogam biasanya memiliki afinitas elektron yang tinggi, kita sering dapat memprediksi hasil reaksi yang melibatkan beberapa unsur ini.

Kecenderungan Umum Dalam Sifat Kimia
Sebelum kita mempelajari unsur-unsur dalam masing-masing golongan, mari kita lihat beberapa kecenderungan secara keseluruhan. Kita telah mengatakan bahwa unsur-unsur dalam golongan yang sama mirip satu sama lain dalam sifat kimia karena mereka memiliki konfigurasi elektron valensi yang sama. Pernyataan ini, meskipun benar dalam arti umum, harus diterapkan dengan hati-hati. Kimiawan telah lama mengetahui bahwa anggota pertama dari masing-masing golongan (unsur dalam periode kedua dari lithium sampai fluor) berbeda dari sisa anggota golongan yang sama. Lithium, misalnya, menunjukkan banyak, tetapi tidak semua, sifat karakteristik logam alkali. Demikian pula, berilium adalah anggota yang agak tipikal dari Golongan 2A, dan seterusnya. Perbedaannya dapat dikaitkan dengan ukuran kecil dari unsur pertama di setiap golongan (lihat Gambar 8.5).

Kecenderungan lain dalam sifat kimia unsur-unsur yang representatif adalah hubungan diagonal. Hubungan diagonal adalah kesamaan antara pasangan unsur dalam golongan yang berbeda dan periode tabel periodik. Secara khusus, tiga anggota pertama dari periode kedua (Li, Be, dan B) menunjukkan banyak kesamaan dengan unsur-unsur yang terletak diagonal di bawahnya dalam tabel periodik (Gambar 8.13). Alasan untuk fenomena ini adalah kedekatan kepadatan muatan kationnya. (Densitas muatan adalah muatan ion dibagi dengan volumenya.) Kation dengan densitas muatan sebanding bereaksi serupa dengan anion dan karenanya membentuk jenis senyawa yang sama. Jadi, sifat kimia lithium menyerupai magnesium dalam beberapa hal; pegangan yang sama untuk berilium dan aluminium dan untuk boron dan silikon. Masing-masing pasangan ini dikatakan menunjukkan hubungan diagonal. Kita akan melihat sejumlah contoh hubungan ini nanti.

Gambar 8.13 Hubungan diagonal dalam tabel periodik.

Ingatlah bahwa perbandingan sifat-sifat unsur dalam golongan yang sama paling valid jika kita berurusan dengan unsur-unsur dari jenis yang sama sehubungan dengan karakter logamnya. Pedoman ini berlaku untuk unsur-unsur dalam Golongan 1A dan 2A, yang semuanya merupakan logam, dan unsur-unsur dalam Golongan 7A dan 8A, yang semuanya bukan logam. Dalam Golongan 3A sampai 6A, di mana unsur-unsur berubah baik dari bukan logam menjadi logam atau dari bukan logam menjadi metaloid, adalah wajar untuk mengharapkan variasi yang lebih besar dalam sifat kimia meskipun anggota dari golongan yang sama memiliki konfigurasi elektron luar yang sama.

Sekarang mari kita melihat lebih dekat sifat-sifat kimia dari unsur-unsur yang representatif dan gas-gas mulia. (Kita akan mempertimbangkan kimia logam transisi di Bab 22.)

Hidrogen (1s¹)
Tidak ada posisi yang benar-benar cocok untuk hidrogen dalam tabel periodik. Secara tradisional hidrogen diperlihatkan di Golongan 1A, tetapi itu benar-benar bisa menjadi satu kelas dengan sendirinya. Seperti logam alkali, ia memiliki elektron valensi tunggal dan membentuk ion unipositif (H⁺), yang terhidrasi dalam larutan. Di sisi lain, hidrogen juga membentuk ion hidrida (H⁻) dalam senyawa ionik seperti NaH dan CaH₂. Dalam hal ini, hidrogen menyerupai halogen, yang semuanya membentuk ion uninegatif (F₂, Cl₂, Br₂, dan I₂) dalam senyawa ionik. Hidrida ionik bereaksi dengan air menghasilkan gas hidrogen dan hidroksida logam yang sesuai:

2NaH(s)  +  2H₂O(l)  →  2NaOH(aq)  +  H₂(g)
CaH₂(s)  +  2H₂O(l)  →  Ca(OH)₂(aq)  +  2H₂(g)

Tentu saja, senyawa hidrogen yang paling penting adalah air, yang terbentuk ketika hidrogen terbakar di udara:

2H₂(g)  +  O₂(g)  →  2H₂O(l)

Unsur Golongan IA (ns¹, n ≥ 2)
Gambar 8.14 menunjukkan unsur-unsur Golongan 1A, logam alkali. Semua unsur ini memiliki energi ionisasi yang rendah dan karenanya cenderung kehilangan elektron valensi tunggal. Bahkan, di sebagian besar senyawanya mereka adalah ion unipositif. Logam-logam ini sangat reaktif sehingga tidak pernah ditemukan dalam keadaan murni di alam. Mereka bereaksi dengan air menghasilkan gas hidrogen dan logam hidroksida yang sesuai:

2M(s)  +  2H₂O(l)  →  2MOH(aq)  +  H₂(g)

di mana M menunjukkan logam alkali. Ketika terkena udara, mereka secara bertahap kehilangan penampilan mengkilap saat mereka bereaksi dengan gas oksigen membentuk oksida. Lithium membentuk lithium oksida (mengandung ion O²⁻):

4Li(s)  +  O₂(g)  →  2Li₂O(l)

Logam alkali lainnya semuanya membentuk oksida dan peroksida (mengandung ion O₂²⁻). Sebagai contoh,

2Na(s)  +  O₂(g)  →  2Na₂O₂(l)

Kalium, rubidium, dan sesium juga membentuk superoksida (mengandung ion O₂⁻):

K(s)  +  O₂(g)  →  KO₂(s)

Alasan mengapa berbagai jenis oksida terbentuk ketika logam alkali bereaksi dengan oksigen berkaitan dengan stabilitas oksida dalam keadaan padat. Karena semua oksida ini adalah senyawa ionik, kestabilannya tergantung pada seberapa kuat kation dan anion menarik satu sama lain. Lithium cenderung membentuk lithium oksida karena senyawa ini lebih stabil daripada lithium peroksida. Pembentukan oksida logam alkali lainnya dapat dijelaskan dengan cara yang sama.

Gambar 8.14 Unsur Golongan 1A: logam alkali. Francium (tidak ditampilkan) bersifat radioaktif.

Unsur Golongan 2A (ns², n ≥ 2)
Gambar 8.15 menunjukkan unsur-unsur Golongan 2A. Sebagai suatu golongan, logam alkali tanah agak kurang reaktif dibandingkan logam alkali. Energi ionisasi pertama dan kedua berkurang dari berilium ke barium. Jadi, kecenderungannya adalah membentuk ion M²⁺ (di mana M menunjukkan atom logam alkali tanah), dan karenanya karakter logam meningkat dari atas ke bawah. Sebagian besar senyawa berilium (BeH₂ dan berilium halida, seperti BeCl₂) dan beberapa senyawa magnesium (MgH₂, misalnya) lebih bersifat molekul daripada bersifat ionik.

Gambar 8.15 Unsur Golongan 2A: logam alkali tanah.

Reaktivitas logam alkali tanah dengan air sangat bervariasi. Berilium tidak bereaksi dengan air; magnesium bereaksi lambat dengan uap air; kalsium, strontium, dan barium cukup reaktif untuk menyerang air dingin:

Ba(s)  +  H₂O(l)  →  Ba(OH)₂(aq)  +  H₂(g)

Reaktivitas logam alkali tanah terhadap oksigen juga meningkat dari Be ke Ba. Berilium dan magnesium membentuk oksida (BeO dan MgO) hanya pada suhu tinggi, sedangkan CaO, SrO, dan BaO terbentuk pada suhu kamar.

Magnesium bereaksi dengan larutan asam dalam air, membebaskan gas hidrogen:

Mg(s)  +  H⁺(aq)  →  Mg²⁺(aq)  +  H₂(g)

Kalsium, strontium, dan barium juga bereaksi dengan larutan asam dalam air menghasilkan gas hidrogen. Namun, karena logam ini juga menyerang air, dua reaksi berbeda akan terjadi secara bersamaan.

Sifat kimia kalsium dan strontium memberikan contoh yang menarik tentang kesamaan golongan periodik. Strontium-90, isotop radioaktif, adalah produk utama dari ledakan bom atom. Jika sebuah bom atom meledak di atmosfer, strontium-90 yang terbentuk pada akhirnya akan mengendap di tanah dan air, dan itu akan mencapai tubuh kita melalui rantai makanan yang relatif pendek. Misalnya, jika sapi makan rumput yang terkontaminasi dan minum air yang terkontaminasi, mereka akan meneruskan strontium-90 dalam susu mereka. Karena kalsium dan strontium secara kimiawi serupa, ion Sr²⁺ dapat menggantikan ion Ca²⁺ dalam tulang kita. Paparan konstan tubuh terhadap radiasi energi tinggi yang dipancarkan oleh isotop strontium-90 dapat menyebabkan anemia, leukemia, dan penyakit kronis lainnya.

Unsur Golongan 3A (ns² np¹, n ≥ 2)
Anggota pertama Golongan 3A, boron, adalah metaloid; sisanya adalah logam (Gambar 8.16). Boron tidak membentuk senyawa ion biner dan tidak reaktif terhadap gas oksigen dan air. Unsur berikutnya, aluminium, dapat membentuk aluminium oksida ketika terkena udara:

4Al(s)  +  3O₂(g)  →  2Al₂O₃(s)

Aluminium yang memiliki lapisan pelindung aluminium oksida kurang reaktif dibandingkan aluminium unsur. Aluminium hanya membentuk ion tripositif. Bereaksi dengan asam klorida sebagai berikut:

2Al(s)  +  6H⁺(aq)  →  2Al³⁺(aq)  +  3H₂(g)

Unsur logam Golongan 3A lainnya membentuk ion unipositif dan tripositif. Bergerak turun golongan, kita menemukan bahwa ion unipositive menjadi lebih stabil daripada ion tripositif.

Unsur logam dalam Golongan 3A juga membentuk banyak senyawa molekul. Sebagai contoh, aluminium bereaksi dengan hidrogen membentuk AlH₃, yang menyerupai BeH₂ dalam sifat-sifatnya. (Ini adalah contoh hubungan diagonal.) Jadi, dari kiri ke kanan melintasi tabel periodik, kita melihat pergeseran bertahap dari karakter logam ke karakter non logam dalam unsur yang representatif.

Gambar 8.16 Unsur Golongan 3A. Titik leleh rendah gallium (29,8°C) menyebabkannya meleleh saat dipegang.

Unsur Golongan 4A (ns² np², n ≥ 2)
Anggota pertama Golongan 4A, karbon, adalah bukan logam, dan dua anggota berikutnya, silikon dan germanium, adalah metaloid (Gambar 8.17). Unsur logam dari kelompok ini, timah dan timbal, tidak bereaksi dengan air, tetapi mereka bereaksi dengan asam (asam klorida, misalnya) untuk melepaskan gas hidrogen:



Sn(s)  +  2H⁺(aq)  →  Sn²⁺(aq)  +  H₂(g)
Pb(s)  +  2H⁺(aq)  →  Pb²⁺(aq)  +  H₂(g)

Unsur-unsur Golongan 4A membentuk senyawa-senyawa baik dalam keadaan oksidasi +2 dan +4. Untuk karbon dan silikon, oksidasi +4 adalah yang lebih stabil. Sebagai contoh, CO₂ lebih stabil daripada CO, dan SiO₂ adalah senyawa stabil, tetapi SiO tidak ada dalam kondisi normal. Namun, ketika kita bergerak turun dari golongan, kecenderungan stabilitas berbalik. Dalam senyawa timah, oksidasi +4 hanya sedikit lebih stabil daripada oksidasi +2. Dalam senyawa timbal, tingkat oksidasi +2 tidak diragukan lagi yang lebih stabil. Konfigurasi elektron terluar dari timbal adalah 6s² 6p², dan timbal cenderung kehilangan hanya elektron 6p (membentuk Pb²⁺) daripada elektron 6p dan 6s (membentuk Pb⁴⁺).


Gambar 8.17 Unsur Golongan 4A

Unsur Golongan 5A (ns² np³, n ≥ 2)
Dalam Golongan 5A, nitrogen dan fosfor adalah non logam, arsenik dan antimon adalah metaloid, dan bismut adalah logam (Gambar 8.18). Dengan demikian, kita mengharapkan variasi sifat yang lebih besar di dalam golongan.

Unsur nitrogen adalah gas diatomik (N₂). Ini membentuk sejumlah oksida (NO, N₂O, NO₂, N₂O₄, dan N₂O₅), di mana hanya N₂O₅ yang merupakan padatan; yang lain adalah gas. Nitrogen memiliki kecenderungan untuk menerima tiga elektron untuk membentuk ion nitrida, N³⁻ (sehingga mencapai konfigurasi elektron 1s² 2s² 2p⁶, yang isoelektronik dengan neon). Sebagian besar nitrida logam (Li₃N dan Mg₃N₂, misalnya) adalah senyawa ionik. Fosfor ada sebagai molekul P₄. Ini membentuk dua oksida padat dengan rumus P₄O₆ dan P₄O₁₀. Asam okso- penting HNO₃ dan H₃PO₄ terbentuk ketika oksida berikut bereaksi dengan air:



N₂O₅(s)  +  H₂O(l)  →  2H(NO)₃(aq)
P₄O₁₀(s)  +  6H₂O(l)  →  4H₃PO₄(aq)

Arsenik, antimon, dan bismut memiliki struktur tiga dimensi yang luas. Bismut adalah logam yang jauh lebih sedikit reaktif daripada logam dalam golongan sebelumnya.


Gambar 8.18 Unsur Golongan 5A. Molekul nitrogen adalah gas yang tidak berwarna dan tidak berbau.

Unsur Golongan 6A (ns² np⁴, n ≥ 2)
Tiga anggota pertama Golongan 6A (oksigen, sulfur, dan selenium) adalah bukan logam, dan dua terakhir (telurium dan polonium) adalah metaloid (Gambar 8.19). Oksigen adalah gas diatomik; unsur sulfur dan selenium masing-masing memiliki rumus molekul S₈ dan Se₈; telurium dan polonium memiliki struktur tiga dimensi yang lebih luas. (Polonium, anggota terakhir, adalah unsur radioaktif yang sulit dipelajari di laboratorium.) Oksigen memiliki kecenderungan untuk menerima dua elektron untuk membentuk ion oksida (O²⁻) dalam banyak senyawa ionik. Belerang, selenium, dan telurium juga membentuk anion dinegatif (S²⁻, Se²⁻, dan Te²⁻). Unsur-unsur dalam golongan ini (terutama oksigen) membentuk sejumlah besar senyawa molekul dengan non logam. Senyawa sulfur yang penting adalah SO₂, SO₃, dan H₂S. Senyawa sulfur komersial yang paling penting adalah asam sulfat, yang terbentuk ketika sulfur trioksida bereaksi dengan air:


SO₃(g)  +  H₂O(l)  →  H₂SO₄(aq)


Gambar 8.19 Unsur Golongan 6A belerang, selenium, dan telurium. Molekul Oksigen adalah gas yang tidak berwarna dan tidak berbau. Polonium (tidak ditampilkan) bersifat radioaktif.

Unsur Golongan 7A (ns² np⁵, n ≥ 2)
Semua halogen adalah non logam dengan rumus umum X₂, di mana X menunjukkan unsur halogen (Gambar 8.20). Karena reaktivitasnya yang kuat, halogen tidak pernah ditemukan dalam bentuk unsur di alam. (Anggota terakhir Golongan 7A, astatin, adalah unsur radioaktif. Sedikit yang diketahui tentang sifat-sifatnya.) Fluor sangat reaktif sehingga menyerang air menghasilkan oksigen:


2F₂(g)  +  2H₂O(l)  →  4HF(aq)  +  O₂(g)

Sebenarnya reaksi antara molekul fluor dan air cukup kompleks; produk yang terbentuk tergantung pada kondisi reaksi. Reaksi yang ditunjukkan di atas adalah salah satu dari beberapa kemungkinan perubahan.

Halogen memiliki energi ionisasi yang tinggi dan hubungan elektron positif yang besar. Anion yang berasal dari halogen (F₂, Cl₂, Br₂, dan I₂) disebut halida. Semuanya isoelektronik dengan gas mulia di sebelah kanannya dalam tabel periodik. Sebagai contoh, F₂ isoelektronik dengan Ne, Cl₂ dengan Ar, dan seterusnya. Sebagian besar dari halida logam alkali dan halida logam alkali tanah adalah senyawa ionik. Halogen juga membentuk banyak senyawa molekul di antara mereka sendiri (seperti ICl dan BrF₃) dan dengan unsur-unsur non logam dalam golongan lain (seperti NF₃, PCl₅, dan SF₆). Halogen bereaksi dengan hidrogen membentuk hidrogen halida:


H₂(g)  +  X₂(g)  →  2HX(g)

Ketika reaksi ini melibatkan florin, ia meledak, tetapi menjadi semakin keras saat kita mengganti klorin, bromin, dan yodium. Hidrogen halida larut dalam air membentuk asam hidrohalat. Asam Hidroflorat atau asam florida (HF) adalah asam lemah (itu adalah elektrolit yang lemah), tetapi asam hidrohalat lainnya (HCl, HBr, dan HI) semuanya adalah asam kuat (elektrolit kuat).


Gambar 8.20 Unsur Golongan 7A, klor, brom, dan yodium. Fluor adalah gas berwarna hijau kehijauan yang menyerang peralatan gelas biasa. Astatin adalah unsur radioaktif.

Unsur Golongan 8A (ns² np⁶, n ≥ 2)
Semua gas mulia ada sebagai spesies monatomik (Gambar 8.21). Atom-atomnya memiliki kulit terluar ns dan np yang benar-benar terisi penuh, yang memberi mereka stabilitas besar. (Helium adalah 1s².) Energi ionisasi Golongan 8A adalah yang tertinggi di antara semua unsur, dan gas-gas ini tidak memiliki kecenderungan untuk menerima elektron tambahan. Selama bertahun-tahun unsur-unsur ini disebut gas inert, dan memang demikian. Sampai tahun 1963 tidak ada yang bisa menyiapkan senyawa yang mengandung unsur-unsur ini. Ahli kimia Inggris, Neil Bartlett, 'telah menghancurkan pandangan para ahli kimia tentang unsur-unsur ini ketika ia mengekspos xenon pada platinum heksaflorida, agen pengoksidasi yang kuat, dan menghasilkan reaksi berikut (Gambar 8.22):


 Xe(g)  +  2PtF₆(g) →  XeF⁺Pt₂F⁻₁₁(s)

Sejak itu, sejumlah senyawa xenon (XeF₄, XeO₃, XeO₄, XeOF₄) dan beberapa senyawa kripton (KrF₂, misalnya) telah disiapkan (Gambar 8.23). Meskipun minat besar dalam kimiawi gas mulia, senyawa mereka tidak memiliki aplikasi komersial utama, dan mereka tidak terlibat dalam proses biologis alami. Tidak ada senyawa helium dan neon yang diketahui.


Gambar 8.21 Semua gas mulia tidak berwarna dan tidak berbau. Gambar-gambar ini menunjukkan warna yang dipancarkan oleh gas dari tabung pelepas muatan.


Gambar 8.22 (a) Gas Xenon (tidak berwarna) dan PtF₆ (gas merah) terpisah satu sama lain. (b) Ketika dua gas dibiarkan bercampur, senyawa padat kuning-oranye terbentuk. Perhatikan bahwa produk pada awalnya diberikan rumus yang salah XePtF₆.

Perbandingan Unsur Golongan 1A dan 1B
Ketika kita membandingkan unsur Golongan 1A (logam alkali) dan unsur Golongan 1B (tembaga, perak, dan emas), kita sampai pada kesimpulan yang menarik. Meskipun logam dalam dua golongan ini memiliki konfigurasi elektron terluar yang serupa, dengan satu elektron di orbital terluar, sifat kimianya sangat berbeda.

Energi ionisasi pertama Cu, Ag, dan Au masing-masing adalah 745 kJ/mol, 731 kJ/mol, dan 890 kJ/mol. Karena nilai-nilai ini jauh lebih besar daripada logam alkali (lihat Tabel 8.2), unsur-unsur Golongan 1B jauh lebih kurang reaktif. Energi ionisasi yang lebih tinggi dari unsur-unsur Golongan 1B dihasilkan dari perisai inti yang tidak lengkap oleh elektron-elektron d dalam (dibandingkan dengan perisai yang lebih efektif dari inti gas mulia yang sepenuhnya berlapis). Akibatnya elektron terluar dari unsur-unsur ini lebih kuat tertarik oleh inti. Faktanya, tembaga, perak, dan emas sangat tidak reaktif sehingga biasanya ditemukan dalam keadaan tidak terkombinasi di alam. Kelambanan dan kelangkaan logam ini membuatnya berharga dalam pembuatan koin dan perhiasan. Untuk alasan ini, logam-logam ini juga disebut "logam koin." Perbedaan dalam sifat-sifat kimia antara unsur-unsur Golongan 2A (logam alkali tanah) dan logam-logam Golongan 2B (seng, kadmium, dan merkuri) dapat dijelaskan dengan cara yang sama.


Gambar 8.23 Kristal xenon tetraflorida (XeF₄).

Sifat-sifat Oksida di Suatu Periode
Salah satu cara untuk membandingkan sifat-sifat unsur yang representatif dalam suatu periode adalah dengan memeriksa sifat-sifat serangkaian senyawa yang serupa. Karena oksigen bergabung dengan hampir semua unsur, kita akan membandingkan sifat-sifat oksida dari unsur periode ketiga untuk melihat bagaimana logam berbeda dari metaloid dan nonlogam. Beberapa unsur pada periode ketiga (P, S, dan Cl) membentuk beberapa jenis oksida, tetapi untuk kesederhanaan kita hanya akan mempertimbangkan oksida-oksida yang unsur-unsurnya memiliki bilangan oksidasi tertinggi. Tabel 8.4 mencantumkan beberapa karakteristik umum oksida ini. Kita mengamati sebelumnya bahwa oksigen memiliki kecenderungan membentuk ion oksida. Kecenderungan ini sangat disukai ketika oksigen bergabung dengan logam yang memiliki energi ionisasi rendah, yaitu yang ada di Golongan 1A dan 2A, ditambah aluminium. Jadi, Na₂O, MgO, dan Al₂O₃ adalah senyawa ionik, seperti ditunjukkan oleh titik leleh dan titik didihnya yang tinggi. Mereka memiliki struktur tiga dimensi yang luas di mana setiap kation dikelilingi oleh sejumlah anion tertentu, dan sebaliknya. Ketika energi ionisasi unsur-unsur meningkat dari kiri ke kanan, demikian pula sifat molekul oksida yang terbentuk. Silikon adalah metaloid; oksida (SiO₂) juga memiliki jaringan tiga dimensi yang sangat besar, walaupun tidak ada ion. Oksida fosfor, sulfur, dan klorin adalah senyawa molekul yang tersusun dari unit-unit kecil yang terpisah. Daya tarik yang lemah di antara molekul-molekul ini menghasilkan titik leleh dan titik didih yang relatif rendah.


Sebagian besar oksida dapat diklasifikasikan sebagai asam atau basa tergantung pada apakah mereka menghasilkan asam atau basa ketika dilarutkan dalam air atau bereaksi sebagai asam atau basa dalam proses tertentu. Beberapa oksida bersifat amfoter, yang berarti oksida tersebut menunjukkan sifat asam dan sifat basa. Dua oksida pertama dari periode ketiga, Na₂O dan MgO, adalah oksida basa. Sebagai contoh, Na₂O bereaksi dengan air membentuk basa natrium hidroksida:



Na₂O(s)  +  H₂O(l)  →  2NaOH(aq)

Magnesium oksida sangat tidak larut; itu tidak bereaksi dengan air sampai batas tertentu. Namun, ia bereaksi dengan asam dengan cara yang serupa dengan reaksi asam-basa:


MgO(s)  +  HCl(aq)  →  MgCl₂(aq)  +  H₂O(l)

Perhatikan bahwa produk dari reaksi ini adalah garam (MgCl₂) dan air, produk yang biasa digunakan untuk netralisasi asam basa.

Aluminium oksida bahkan lebih jarang larut daripada magnesium oksida; itu juga tidak bereaksi dengan air. Namun, itu menunjukkan sifat basa ketika bereaksi dengan asam:


Al₂O₃(s)  +  6HCl(aq)  →  2AlCl₃(aq)  +  3H₂O(l)

Ini juga menunjukkan sifat asam ketika bereaksi dengan basa:


Al₂O₃(s)  +  2NaOH(aq)  +  3H₂O(l)  →  2NaAl(OH)₄(aq)

Dengan demikian, Al₂O₃ diklasifikasikan sebagai oksida amfoter karena memiliki sifat asam dan sifat basa. Oksida amfoter lainnya adalah ZnO, BeO, dan Bi₂O₃.

Silikon dioksida tidak larut dan tidak bereaksi dengan air. Ini memiliki sifat asam, karena bereaksi dengan basa yang sangat pekat:


SiO₂(s)  +  2NaOH(aq)  →  Na₂SiO₃(aq)  +  H₂O(l)

Untuk alasan ini, larutan pekat basa kuat dalam air seperti NaOH (aq) tidak boleh disimpan dalam gelas Pyrex, yang terbuat dari SiO₂.

Oksida periode ketiga yang tersisa bersifat asam. Mereka bereaksi dengan air membentuk asam fosfat (H₃PO₄), asam sulfat (H₂SO₄), dan asam perklorat (HClO₄):


P₄O₁₀(s)  +  6H₂O(l)  →  4H₃PO₄(aq)
SO₃(g)  +  H₂O(l)  →  H₂SO₄(aq)
Cl₂O₇(g)  +  H₂O(l)  →  2HClO₄(aq)

Oksida tertentu seperti CO dan NO adalah netral; yaitu, keduanya tidak bereaksi dengan air menghasilkan larutan asam atau larutan basa. Secara umum, oksida yang mengandung unsur non logam tidak bersifat basa.

Pemeriksaan singkat oksida unsur periode ketiga ini menunjukkan bahwa karena sifat logam unsur menurun dari kiri ke kanan melintasi periode, oksidanya berubah dari basa menjadi amfoter menjadi asam. Oksida logam biasanya bersifat basa, dan sebagian besar oksida non logam bersifat asam. Sifat-sifat antara oksida (seperti yang ditunjukkan oleh oksida amfoter) ditunjukkan oleh unsur-unsur yang posisinya menengah dalam periode tersebut. Perhatikan juga bahwa karena karakter logam unsur-unsur meningkat dari atas ke bawah dalam golongan unsur yang representatif, kita akan mengharapkan oksida unsur dengan nomor atom yang lebih tinggi lebih mendasar daripada unsur yang lebih ringan. Ini memang masalahnya.

Contoh 8.6
Klasifikasikan oksida berikut sebagai asam, basa, atau amfoter: 
(a) Rb₂O, (b) BeO, (c) As₂O₅.

Strategi
Apa jenis unsur yang membentuk oksida asam? oksida basa? oksida amfoter?

Penyelesaian
(a) Karena rubidium adalah logam alkali, kita berharap Rb₂O merupakan oksida basa. 
(b) Berilium adalah logam alkali tanah. Namun, karena ini adalah anggota pertama Golongan 2A, kita berharap bahwa itu mungkin agak berbeda dari anggota golongan lainnya. Dalam teks kita melihat bahwa Al₂O₃ adalah amfoter. Karena berilium dan aluminium menunjukkan hubungan diagonal, BeO dapat menyerupai sifat Al₂O₃. Ternyata BeO juga merupakan oksida amfoter. 
(c) Karena arsenik adalah non logam, kita berharap As₂O₅ merupakan oksida asam.
Latihan
Klasifikasikan oksida berikut sebagai asam, basa, atau amfoter: 
(a) ZnO, (b) P₄O₁₀, (c) CaO.

8.5 Afinitas Elektron

Sifat lain yang sangat memengaruhi sifat kimia atom adalah kemampuannya untuk menerima satu atau lebih elektron. Sifat ini disebut afinitas elektron, yang merupakan perubahan energi negatif yang terjadi ketika elektron diterima oleh atom dalam bentuk gas membentuk anion.

X(g)  +  e⁻   → X⁻ (g)   (8.4)

Pertimbangkan proses di mana atom fluorin gas menerima elektron:

F(g)  +  e⁻   → F⁻(g)    𝛥H = -328 kJ/mol

Oleh karena itu, afinitas elektron fluorin diberi nilai +328 kJ/mol. Semakin positif afinitas elektron suatu unsur, semakin besar afinitas atom unsur untuk menerima elektron. Cara lain untuk melihat hubungan elektron adalah dengan menganggapnya sebagai energi yang harus disediakan untuk melepaskan elektron dari anion. Untuk fluor, kita menulis

F⁻(g)  →   F(g)  +  e⁻   𝛥= +328 kJ/mol

Dengan demikian, afinitas elektron bernilai positif yang besar merupakan ion negatif yang sangat stabil (yaitu, atom memiliki kecenderungan besar untuk menerima elektron), seperti halnya energi ionisasi tinggi dari sebuah atom berarti bahwa elektron dalam atom sangat stabil.

*Afinitas elektron dari gas mulia, Be, dan Mg belum ditentukan secara eksperimental, tetapi diyakini mendekati nol atau negatif.

Secara eksperimental, afinitas elektron ditentukan dengan mengeluarkan elektron tambahan dari anion. Berbeda dengan energi ionisasi, afinitas elektron sulit diukur karena anion dari banyak unsur tidak stabil. Tabel 8.3 menunjukkan afinitas elektron dari beberapa unsur representatif dan gas mulia, dan Gambar 8.12 memplot afinitas elektron dari 56 unsur pertama terhadap nomor atom. Kecenderungan keseluruhan adalah peningkatan kecenderungan untuk menerima elektron (nilai afinitas elektron menjadi lebih positif) dari kiri ke kanan melintasi suatu periode. Afinitas elektron logam umumnya lebih rendah daripada nonlogam. Nilai-nilainya sedikit berbeda dalam suatu golongan. Halogen (Golongan 7A) memiliki nilai afinitas elektron tertinggi.

Gambar 8.12. Plot afinitas elektron terhadap nomor atom dari hidrogen ke barium.

Ada korelasi umum antara afinitas elektron dan muatan inti efektif, yang juga meningkat dari kiri ke kanan pada periode tertentu. Namun, seperti dalam kasus energi ionisasi, ada beberapa penyimpangan. Misalnya, afinitas elektron dari unsur Golongan 2A lebih rendah dari pada unsur Golongan 1A yang sesuai, dan afinitas elektron unsur Golongan 5A lebih rendah daripada unsur Golongan 4A yang sesuai. Pengecualian ini disebabkan oleh konfigurasi elektron valensi dari unsur yang terlibat. Sebuah elektron yang ditambahkan ke unsur Golongan 2A harus berakhir dalam orbital np berenergi lebih tinggi, di mana ia secara efektif dilindungi oleh elektron ns² dan karena itu mengalami tarikan yang lebih lemah terhadap inti. Oleh karena itu, ia memiliki afinitas elektron yang lebih rendah daripada unsur Golongan 1A yang sesuai. Demikian juga, lebih sulit untuk menambahkan elektron ke unsur Golongan 5A (ns² np³) daripada unsur Golongan 4A yang sesuai (ns² np²) karena elektron yang ditambahkan ke unsur Golongan 5A harus ditempatkan dalam orbital np yang sudah mengandung elektron dan karenanya akan mengalami tolakan elektrostatik yang lebih besar. Akhirnya, terlepas dari kenyataan bahwa gas mulia memiliki muatan inti efektif tinggi, mereka memiliki afinitas elektron yang sangat rendah (nol atau nilai negatif). Alasannya adalah bahwa elektron yang ditambahkan ke atom dengan konfigurasi ns² np⁶ harus memasuki orbital (n + 1), di mana ia terlindungi dengan baik oleh elektron inti dan hanya akan sangat lemah tertarik oleh inti. Analisis ini juga menjelaskan mengapa spesies dengan kulit valensi lengkap cenderung stabil secara kimia.

Contoh 8.5 menunjukkan mengapa logam alkali tanah tidak memiliki kecenderungan besar untuk menerima elektron.

Contoh 8.5
Mengapa afinitas elektron dari logam alkali tanah, ditunjukkan pada Tabel 8.3, bernilai negatif atau positif kecil?

Strategi
Apa konfigurasi elektron dari logam alkali tanah? Apakah elektron yang ditambahkan ke atom seperti itu akan dipegang kuat oleh inti?

Penyelesaian
Konfigurasi elektron valensi logam alkali tanah adalah ns², di mana n adalah bilangan kuantum utama yang tertinggi. Untuk prosesnya

M(g)  +  e⁻   → M⁻(g) 
ns²                      ns²np¹

di mana M menunjukkan anggota Golongan 2A, elektron tambahan harus memasuki subkulit np, yang secara efektif dilindungi oleh dua elektron ns (elektron ns lebih berpenetrasi daripada elektron np) dan elektron dalam. Akibatnya, logam alkali tanah memiliki sedikit kecenderungan untuk mengambil elektron tambahan.

Latihan
Apakah mungkin Ar akan membentuk anion Ar⁻?

Ulasan Konsep
Mengapa mungkin untuk mengukur energi ionisasi atom yang berurutan sampai semua elektron dihilangkan, tetapi menjadi semakin sulit dan seringkali mustahil untuk mengukur keterkaitan elektron suatu atom di luar tahap pertama?